地表水中揮發(fā)性有機物的在線監(jiān)測方法

  地表水中揮發(fā)性有機物的在線監(jiān)測想要保證參數(shù)的準確性就要選擇好正確的方法。日常中比較常用的就是連續(xù)吹掃捕集/氣相色譜法，此方法檢出限為0.03ug/L-0.34ug/L，可以進行19種目標物的定性定量檢測。

  用氣相色譜法檢測水中揮發(fā)性有機物，其原理是利用氬氣或其它惰性氣體（吹掃氣體）將樣品中揮發(fā)性有機物帶出并吸附富集在捕集柱上，然后經(jīng)快速升溫將揮發(fā)性有機物解析并由氬氣或其它惰性氣體（載氣）傳輸至氣相色譜儀（GC），經(jīng)氣相色譜柱分離后進入色譜檢測器進行檢測分析。以色譜保留時間定性，外標法定量，測定水樣中揮發(fā)性有機物的含量。

干擾及消除

1.上下水管路材質(zhì)、連接件及膠水等對揮發(fā)性有機物分析會有干擾，新建或管路改造后應按自動站上水頻率持續(xù)沖洗管路至少一周，并對儀器進行標曲確認后，才能繼續(xù)在線運行進行樣品分析。

2.在線運行過程中，有異常報警，需對樣品進行留樣，并進行實驗室分析，確認污染物質(zhì)的種類和濃度。

檢測所用試劑

1.實驗室一級超純水

使用前需經(jīng)過空白檢驗，確認在目標化合物的保留時間區(qū)間內(nèi)無干擾峰出現(xiàn)或目標化合物濃度低于方法檢出限。

2.甲醇：色譜純。

3.揮發(fā)性有機物標準貯備液19種：各組分濃度 2000mg/L，市售有證標準溶液，按照說明書要求保存。

4.揮發(fā)性有機物標準中間液：各組分濃度ρ=2000μg/L，用甲醇稀釋揮發(fā)性有機物標準貯備液。

5.吹掃氣和載氣：氬氣（或其他惰性氣體），純度≥99.999%。

檢測所用儀器

1.氣相色譜儀：樣品傳輸管線使用惰性化材質(zhì)。可程序升溫的色譜柱，具備可檢測低至ug/L的檢測器，具有實時數(shù)據(jù)上傳和質(zhì)量控制功能，具備在網(wǎng)絡、電路故障恢復后，自動補傳缺失數(shù)據(jù)功能。

2.吹掃捕集裝置：可直接連接氣相色譜儀，具備測量水溫傳感器及可設置的頂空時間，管路凈化時間和采樣時間功能。具吸附管和熱脫附功能。吸附劑為Tenax GR/硅膠/活性炭三元復合吸附劑，或者其它等效吸附劑。

3.毛細管色譜柱：HP-1 30m×0.32mm×4.0um（100%二甲基聚硅氧烷固定相），或使用其它等效毛細管色譜柱。

4.微量注射器：100L；刻度吸管：1ml，2ml，5ml和10ml。

5.采樣杯：帶有進水口，出水口和溢流口，可定量1.5L，用于自動采集試樣。

6.一般實驗室常用儀器和設備。

水樣采集方法

  按照相關標準中針對揮發(fā)性有機物水樣的相關要求準備采樣器皿，手工采集地表水的樣品，傾入儀器采樣杯，或隨水質(zhì)自動監(jiān)測系統(tǒng)采水單元采集樣品至儀器采樣杯，需保證每次監(jiān)測采樣杯為新鮮水樣。樣品采集后，手工啟動儀器或儀器自動開始分析流程。

檢測流程

儀器參考條件

吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：常溫

吹掃流速：115-125mL/min

吹掃時間：60s

脫附溫度：300℃

干吹溫度：常溫

干吹時間：3min

氣相色譜參考條件

  程序升溫：起始溫度60℃，保留1分鐘，4℃/分鐘升溫到90℃，然后6℃/分鐘升溫到135℃，最后20℃/分鐘升溫到200℃，保留45秒，升溫過程共20分鐘；閥溫：50℃；載氣壓力：620psi；檢測器溫度：80℃。其余參數(shù)按照儀器使用說明書進行設定。

其他符合要求的儀器可依據(jù)自身特點或說明書設置相關參數(shù)。

儀器校準

  在初次使用儀器，或儀器經(jīng)維修、換柱或連續(xù)校準不合格以及質(zhì)控必要時需要進行校準曲線的繪制。

儀器性能檢查

  開機啟動之后，首先對儀器系統(tǒng)進行儀器性能檢查，并根據(jù)儀器說明書運行相應檢查。為保證檢測結果的準確性，做樣前應通過內(nèi)置核查標樣或配置的標樣核查分析結果，進行儀器準確性的確定，且需達到儀器使用要求。

校準曲線的建立

  將標準使用液逐級稀釋，配制成目標化合物質(zhì)量濃度分別為0g/L、1g/L、2g/L、5g/L、10g/L、20g/L的標準系列溶液。配制好的標準系列樣品混勻，按照儀器參考條件，由低濃度到高濃度依次進樣分析，記錄標準系列目標化合物的保留時間、峰面積響應值。以目標化合物質(zhì)量濃度為橫坐標，以目標化合物定量峰面積響應值為縱坐標，建立校準曲線。

水樣的檢測

  將采集的水樣，按照與校準曲線的建立相同的儀器條件進行樣品的測定。但需要注意的是手工分析時，當分析一個高濃度樣品后，應分析一個或多個空白樣品檢查，以防交叉污染。

  水樣的定性檢測結果可以根據(jù)目標化合物與標準系列中目標化合物的保留時間相比較，對目標化合物進行定性。而定量檢測結果可以根據(jù)目標化合物保留時間內(nèi)的峰面積的響應值進行計算，對目標化合物進行定量。通過校準曲線可以得出水樣中目標化合物的質(zhì)量濃度，然后按照相應公式計算出最后的結果。