檢測(cè)地表水中乙腈含量的步驟

  地表水、地下水、生活污水等水體中的乙腈可以采用氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定，此方法原理如下。

  直接注射法：乙腈樣品過(guò)濾后直接注射進(jìn)入氣相色譜儀，經(jīng)毛細(xì)柱分離，NPD檢測(cè)器檢測(cè)，以相對(duì)保留時(shí)間定性，色譜峰面積（峰高）定量。

  吹掃捕集法：用氮?dú)鈱?duì)樣品進(jìn)行吹掃，吹掃出來(lái)的目標(biāo)物通過(guò)捕集管富集，然后迅速加熱捕集管，將吸附在捕集管中的乙腈脫附出來(lái)，進(jìn)入氣相色譜儀，經(jīng)毛細(xì)柱分離，F(xiàn)ID或NPD檢測(cè)器檢測(cè)，以相對(duì)保留時(shí)間定性，色譜峰面積（峰高）定量。

檢測(cè)所需試劑

1.乙腈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1.00×104mg/L。

  市售有證標(biāo)準(zhǔn)品，一般以水為溶劑；或用色譜純標(biāo)準(zhǔn)品配制，可先稱(chēng)重盛有部分純水的10ml容量瓶，而后滴入數(shù)滴色譜純的乙腈100mg（精確到0.1mg），稱(chēng)重。用純水定容、混勻，其濃度約為1.00×104mg/L（精確到10mg/L），作為乙腈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。儲(chǔ)備液儲(chǔ)存在具聚四氟乙烯螺旋瓶蓋的瓶中，在20-25℃時(shí)能夠穩(wěn)定3個(gè)月。

2.乙腈標(biāo)準(zhǔn)使用液：100mg/L。

  移取一定體積的乙腈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液至盛有部分純水的100ml容量瓶中，用純水定容，混勻，得到100mg/L的乙腈標(biāo)準(zhǔn)使用液。該標(biāo)準(zhǔn)使用液現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.高純氮：純度99.999%。

4.氫氣：純度99.99%。

檢測(cè)所需儀器

1.吹掃捕集裝置：吹掃裝置能直接連接到色譜部分，應(yīng)帶有5ml的吹掃管。捕集管一般選用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附劑或其它等效吸附劑。

2.氣相色譜儀：具毛細(xì)柱分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制。配備FID或NPD檢測(cè)器。

3.色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.32mm×1.0μm，固定相為聚乙二醇（PEG-20M），或性能相似的色譜柱。

4.氣密性注射器：5ml。

5.微量注射器：5ul、10ul、50ul、100ul、500ul、1000ul。

6.采樣瓶：具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的40ml棕色寬口采樣瓶。

7.棕色玻璃瓶：1ml和2ml，具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

8.天平：萬(wàn)分之一天平。

9.容量瓶：A級(jí)，10ml和100ml。

水樣采集

  按照規(guī)定所有水樣均采集平行雙樣，每批樣品應(yīng)帶一個(gè)全程序空白和一個(gè)運(yùn)輸空白。采集水樣時(shí)，應(yīng)使水樣在水樣瓶中溢流而不留空間。

水樣保存

  水樣采集后應(yīng)立即放入4℃左右冷藏箱內(nèi)，送回實(shí)驗(yàn)室應(yīng)盡快分析，如不能及時(shí)分析，可在4℃左右冰箱中保存，水樣存放區(qū)域無(wú)有機(jī)物干擾，7天內(nèi)完成水樣分析。

檢測(cè)步驟

直接進(jìn)樣法分析條件

參考色譜條件：

進(jìn)樣體積：1.0μl；

進(jìn)樣口：不分流，溫度220℃；

柱溫：恒溫50℃；

分析時(shí)間：15min；

柱流量：恒流7.0ml/min（氮?dú)猓?/span>

NPD檢測(cè)器：溫度330℃，氫氣3.5ml/min，空氣80ml/min。

參考吹掃捕集條件

  取5ml水樣進(jìn)行吹掃，吹掃時(shí)間11min，吹掃溫度35℃，解吸溫度190℃，解吸時(shí)間2min，烘烤溫度220℃，烘烤時(shí)間7min，吹掃氣體為高純氮?dú)猓祾吡魉?0ml/min。

參考色譜條件：

進(jìn)樣口：分流比7:1，溫度200℃；柱溫：采用FID恒溫60℃，采用NPD恒溫100℃；

分析時(shí)間：采用FID檢測(cè)10min，采用NPD檢測(cè)8min；柱流量：恒流2.0ml/min（氮?dú)猓?/span>

FID檢測(cè)器：溫度230℃，氫氣40ml/min，空氣400ml/min；NPD檢測(cè)器：溫度330℃，氫氣3.5ml/min，空氣60ml/min。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

  NPD直接進(jìn)樣法：取6個(gè)100ml容量瓶，依次用乙腈標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.3)配制成濃度為0.10、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0mg/L的6個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列。準(zhǔn)確取1.0μl經(jīng)氣相色譜分析，以峰面積（峰高）為縱坐標(biāo)，乙腈的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

  FID吹掃捕集法：取5個(gè)40ml的棕色VOC管，依次用乙腈標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.3)配制成濃度為0.5、1.0、2.0、3.0、5.0mg/L的5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列。準(zhǔn)確取5.0ml到吹掃管進(jìn)行吹掃，再經(jīng)氣相色譜分析。以峰面積（峰高）為縱坐標(biāo)，乙腈的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

  NPD吹掃捕集法：取5個(gè)40ml的棕色VOC管，依次用乙腈標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.3)配制成濃度為0.025、0.050、0.100、0.200、0.500mg/L的5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列。準(zhǔn)確取5.0ml到吹掃管進(jìn)行吹掃，再經(jīng)氣相色譜分析。以峰面積（峰高）為縱坐標(biāo)，乙腈的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。乙腈標(biāo)準(zhǔn)色譜參考下圖。

操作步驟

直接進(jìn)樣法

  水樣經(jīng) 0.45um 濾膜過(guò)濾后按直接進(jìn)樣法條件直接進(jìn)樣進(jìn)行色譜測(cè)定。

吹掃捕集法

  按照吹掃捕集法分析條件進(jìn)行檢測(cè)。

空白試驗(yàn)

  按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制相同條件，取相應(yīng)體積實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行空白試驗(yàn)，目標(biāo)化合物不得檢出。

乙腈的定性分析

  根據(jù)樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中乙腈的保留時(shí)間，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性。樣品分析前，建立保留時(shí)間窗t±3S。t為初次校準(zhǔn)時(shí)，各濃度級(jí)別乙腈的保留時(shí)間均值，S為初次校準(zhǔn)時(shí)各濃度級(jí)別乙腈保留時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)偏差。樣品分析時(shí)，目標(biāo)物應(yīng)在保留時(shí)間窗內(nèi)出峰。

乙腈的定量分析

  水樣中乙腈經(jīng)定性鑒別后，根據(jù)測(cè)得的峰面積（峰高），從校準(zhǔn)曲線直接計(jì)算乙腈的濃度。水樣中乙腈的濃度按相關(guān)公式計(jì)算。